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协议书是社会生活中，协作的双方或数方，为保障各自的合法权益，经双方或数方共同协商达成一致意见后，签订的书面材料。协议书是契约文书的一种。
离婚后可以签订补充协议。根据《合同法》规定：
1、第六十一条：当事人对合同内容没有约定或者约定不明的，可以补充协议。
2、第七十七条：当事人协商一致，可以变更合同。根据上述规定，合同双方当事人对合同约定的内容在剔除合同无效的情形下签定的补充协议当属有效。
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