分子直径数量级是10^-10m,将两个分子相互靠近,又相互分离的过程看作直径为d的两个刚性球的弹性碰撞过程,d称为分子的直径。由于两分子初始相互靠近时的相对速度不同,因而靠近时所能达到的最小距离d也不同,初始速度大的,碰撞时靠的近些,d小;初始速度小的,碰撞时相距较远,d大。d的统计平均值为分子的有效直径。
把分子之间的相互作用过程看作是刚性球的弹性碰撞过程时,两分子中心之间最小距离的平均值。两个分子相互靠近的过程可以认为其中一个静止不动,另一个向它靠近。根据分子力的理论随着两个分子的靠近,运动的分子在引力的作用下速度不断增大,动能逐渐增大,直到分子力为零的位置r为止。这时分子力虽为零,但由于具有一定的速度,所以仍继续向另一分子靠近。此时斥力起作用,且随r的减少,斥力急剧增大。为了克服斥力,需消耗动能,速度逐渐减小,直到动能全部耗尽,速度为零。此时两分子中心相距最近,以d表示。两分子并不能静止在此位置上,在斥力作用下将相互分离。