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氯化铵是离子化合物的原因是氯化铵可以在水溶液中完全电离,并且熔融状态下导电。实验表明氯化铵满足此条件,所以是离子化合物。氯化铵在水中电离出铵根和氯离子。在熔融状态,形成可自由移动的铵根和氯离子,从而可以导电。氯化铵由于铵根的半径为143pm,接近钾离子(133pm)和铷离子(149pm)的半径,因而铵盐性质类似于碱金属盐类,而且往往与钾盐和铷盐同晶,并有相似的溶解度。氯化铵的晶胞类型是氯化铯型,即氯离子做简单立方堆积,铵根专离子填入全部的立方体空隙,为立方晶系,简单立方晶胞。