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原子核外的电子处在不同的轨道中,同一原子的不同轨道有确定的能量,不同轨道间的能量差也是定值。当电子在不同轨道间跃迁时,就吸收或放出该能量,表现出吸收光谱或发射光谱。不同原子,由于原子核中的核电荷不同,吸引电子的能力不同,其轨道间的能量差值也不同,因此光谱也就不同。根据这一原理可以测定物质的组成及成份。