配制碘标准溶液时之所以要加碘化钾主要是为了防止I2的挥发,I2和I^-能生成可溶性的I3^-配离子,即适合滴定,又可防止挥发。碘和碘化钾可以一起加水溶解,标准中对二者的加入顺序没有特别要求。
碘化钾可与许多物质发生化学反应,这些反应都是通过KI中的I-进行的。在卤素离子中I-的半径最大,变形性最大,因此,I-易与过渡金属离子和d区金属离子形成络合物;I-的还原性比Br-、Cl-强,又容易被氧化为I2单质;碘化物的溶解性和氯化物、溴化物相似,Ag+、Hg2+、Cu+、Hg2+、Pb2+的碘化物难溶,沉淀大都有颜色。