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溴与烯烃发生加成反应,形成环状正离子,烯烃分子中的π键与卤素碘除外的加成是分步进行的离子型反应,属于亲电加成,其中一种是先生成碳正离子,另一种是先生成碳翁离子,加氯时有时经过碳正离子,有时经过环状氯正原子,而加溴时主要经过环状的正离子,即鎓离子。