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电解氢氧化钠溶液是电解水型,氢氧化钠只起到导电的作用,没有被消耗。氢氧化钠在水中电离成钠离子和氢氧根,由于氢氧化钠的电离,抑制了水的电离。溶液中的氢氧绝大部分来自氢氧化钠。开始电解后,氢氧根在阳极失电子生成氧气,造成氢氧根浓度下降,此时水电离补充氢氧根,使电解不断进行。
水电离出的氢氧根或是氢氧化钠电离出的氢氧根不分彼此,是相同的。当电解结束后,称量电解液,质量减少了,但将溶液蒸干后称量氢氧化钠,氢氧化钠的质量并不会减少,水的质量减少了,电解氢氧化钠溶液可以是水被电解。