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二者没有关系的。化合价与原子的最外层电子数一般有关系，相对原子质量与原子中的质子数和中子数有关。
元素的相对原子质量是其各种同位素相对原子质量的加权平均值。元素周期表中最下面的数字为相对原子质量。
化合价是一种元素的一个原子与其他元素的原子化合时表现出来的性质。一般的，化合价的价数等于每个该原子在化合时得失电子的数量，即该元素能达到稳定结构时得失电子的数量，这往往决定于该元素的电子排布。
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