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根据中心原子杂化时所提供的空轨道所属电子层的不同,配合物可分为两种类型,即外轨配合物和内轨配合物。
若中心原子全部用最外层价电子的空轨道ns,np,nd杂化成键,所形成的配键称外轨配键,对应的配合物称外轨配合物;另一种是中心原子用了次外层d 轨道,即最外层的ns,np 轨道进行杂化成键,所形成的配键称内轨配键,对应的配合物称为内轨配合物。